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硫酸肼[ | ]

尿素法[ | ]

原理[ | ]

NaClO+NaOH+CO(NH₂)₂→NaCl+Na₂CO₃+N₂H₄·H₂O;

N₂H₄·H₂O+H₂SO₄→H₂O+N₂H₆SO₄(酸式盐);

2N₂H₄·H₂O+H₂SO₄→2H₂O+(N₂H₅)₂SO₄(正盐)。

药品[ | ]

尿素、硫酸、氢氧化钠、次氯酸钠。

方法[ | ]

  1. 称取14g氢氧化钠,用15ml水配成溶液。水浴冷却。
  2. 称取11g尿素,用30ml水配成溶液。
  3. 取250ml次氯酸钠溶液(84消毒液,5%),冰水浴搅拌,加入配好的氢氧化钠溶液,溶液立刻变浑浊,这是氯化钠析出导致的。将温度控制在10℃左右。
  4. 加入尿素溶液,产生大量二氧化碳和氮气。烧杯中是氯化钠、碳酸钠、水合肼、水的混合物。保持低温,以防水合肼分解;不断搅拌,防止气泡溢出。
  5. 不再产生气泡后,撤去水浴,加热(85℃)5分钟。
  6. 取20ml浓硫酸,用30ml水稀释。
  7. 向热的溶液中缓慢滴加硫酸(必须要慢,如果过快,气泡会溢出),产生大量二氧化碳气泡,同时,水合肼中和酸。边加边搅拌,直至溶液PH<2。
  8. 溶液呈酸性后,冷却。硫酸肼微溶于冷水,从溶液中析出。过滤,干燥,即得成品硫酸肼。

得到的硫酸肼中有硫酸钠杂质,可以通过重结晶除去。

甲酸[ | ]

草酸法[ | ]

原理[ | ]

草酸在甘油做催化剂的条件下,发生分子内脱羧反应,生成甲酸和二氧化碳。

药品[ | ]

草酸、甘油。

氢氧化钠。

方法[ | ]

  1. 取45g二水合草酸(乙二酸)晶体,加入蒸馏烧瓶中。
  2. 取50ml甘油(丙三醇),倒入蒸馏烧瓶中(因为甘油十分粘稠,容易粘在量筒内壁上,所以可适量多加甘油以减少损失)。
  3. 加入搅拌子,加热(120℃,恒温)并搅拌。加热一段时间后,瓶中产生大量气体。反应生成的甲酸和水形成共沸物被蒸出。
  4. 收集瓶中收集到无色液体,这是甲酸浓溶液。尾气用氢氧化钠溶液吸收。

二硫化碳[ | ]

碳硫法[ | ]

方法[1][ | ]

  1. 将木炭高温灼烧至红热,放入烧瓶内。
  2. 通入硫的蒸汽。
  3. 生成二硫化碳的蒸汽。

硫炔法[ | ]

原理[ | ]

C₂H₂与S加热反应,生成CS₂和H₂S。

药品[ | ]

硫粉、电石、饱和食盐水。

氢氧化钠。

方法[2][ | ]

  1. 搭建带三颈烧瓶的蒸馏装置和乙炔制取装置。
  2. 向电石中加入饱和食盐水,生成乙炔。
  3. 向三颈烧瓶里加入足量硫粉。加热(120℃,过高会引起燃烧),硫粉熔化。
  4. 向熔化的硫中通入乙炔,开始反应,生成硫化氢和二硫化碳,二硫化碳沸点低,被蒸馏出去。
  5. 收集瓶中收集到油状物质,尾气(硫化氢)用氢氧化钠溶液吸收。
  6. 待不再蒸馏出油状物质时,停止加热,自然冷却。
  7. 收集瓶中的无色透明油状液体就是二硫化碳。

TNT(2,4,6-三硝基甲苯)[ | ]

民兵法[ | ]

药品[ | ]

甲苯、浓硫酸、浓硝酸。

方法[3][ | ]

以下为书中原文。

原文

第四节 梯恩梯炸药

一、用途

梯恩梯是一种中级炸药,用以装填地雷、手榴弹,爆破各种构件和装填炮弹、炸弹等。常用的梯恩梯有鳞片状和块状的。块状又分压榨和熔铸两种,块状的如第1—2图。

第1-2图 梯恩梯药块

二、性能

(一)味苦有毒,淡黄色或黄褐色结晶体,受日光作用颜色变暗,但不影响爆炸;
(二)在非密闭情况下,迁火燃烧,冒浓烟,但不爆炸;
(三)迂撞击、摩擦感度迟钝,枪弹打穿通常不会爆炸;
(四)梯恩梯药块的抗水性强,可直接用于水中,鳞片状的需要采取防水措施;
(五)鳞片状的和压制的梯恩梯药块用8号雷管起爆,熔铸的药块,需用压制的梯恩梯药块作扩爆药起爆。400克熔铸的药块,在其一端的中央,有一个园[4]柱形的压制药块,所以在使用时不需另加扩爆药,可直接用8号雷管起爆。

三、制造

(一)原料
1.甲苯
是一种无色透明,挥发性很强的易燃液体,不溶于水,沸点110℃。在20℃时,比重[5]为0.866。其蒸气有毒,并能与空气形成爆炸混合物。
2.硝酸
是一种无色或稍带黄色的液体,有强烈腐蚀性,能烧伤皮肤,腐蚀金属,装于陶、瓷器或玻璃容器里。与空气接触能放出有毒的褐色气体,与水混合能放出热量。所需浓度为96%。
3.硫酸
是一种无色或稍带褐色的油状液体,有强烈的吸水性和腐蚀性,能烧伤皮肤,腐蚀金属,装于陶、瓷器或玻璃容器里,与水混合能放出热量。所需浓度为98%。
(二)硝化
梯恩梯是用混酸对甲苯进行硝化制成。共分三个阶段:第一阶段对甲苯硝化,生成一硝基甲苯;第二阶段对一硝基甲苯硝化,生成二硝基甲苯;第三阶段对二硝基甲苯硝化,生成三硝基甲苯即梯恩梯。
1.一段硝化
配混酸:混酸由硫酸和硝酸配合而成,其配合比为:
硫酸:硝酸=1:1(体积比,以下各段同)
配制时,将硫酸慢慢倒入硝酸中,同时进行搅拌。配酸温度保持在35~45℃。
配料比:
甲苯:混酸=1:1.25(体积比,以下各段同)。
操作方法:将1250毫升的混酸倒入硝化桶内如第1-3图,在35~45℃内,在不断搅拌下(搅拌速度:180~200转/分,以下各段同),慢慢加入1000毫升的甲苯。加完后,于40~45℃下保温30~60分钟。保温30分钟后,可取样用比重计检验如第1-4图。若一硝基甲苯比重达1.18~1.24(25℃时),则一段硝化即告完成。此时停止搅拌,将硝化液倒入玻璃分离器如第1-5图,静放15~20分钟后进行分离,放出下部废酸,取出一硝基甲苯。
一硝基甲苯的质量标准:淡黄色或橙色液体,其比重在1.18~1.24之间为合格。
第1-3图 土硝化设备 第1-4图 测一硝基甲苯比重

2.二段硝化
配混酸:混酸配比及配制方法均同一段硝化,但配酸温度不应高于60℃。
配料比:
一硝基甲苯:混酸=1:1.35
操作方法:将一硝基甲苯倒入硝化桶如第1-3图,在不断搅拌下,把体积为一硝基甲苯1.35倍混酸慢慢加入到一硝基甲苯中,加料温度控制在60~70℃。加完料后,在15~20分钟内将温度升到80℃,于80~85℃以下保温2小时。在保温1小时后即可测二硝基甲苯的凝固点(测量方法见简易检验法)。若凝固点达到48~54℃时,二段硝化即告完成。然后进行分离,将硝化液倒入分璃分离器,静放10~20分钟。温度降到60℃进行分离,分出废酸,取出二硝基甲苯。
第1-5图 对硝化液的分离

二硝基甲苯的质量标准:淡黄色,凝固点在48~54℃之间为合格。
3.三段硝化
配混酸:混酸配合比为:
硝酸:硫酸=1:1.5
配制方法同上,唯配酸温度不高于70℃。
对硝化液的分离配料比:
二硝基甲苯:混酸=1:3
操作方法:以重量等于二硝基甲苯的浓硫酸在80~85℃下溶[6]化二硝基甲苯后,倒入硝化桶内如第1-3图。在不断搅拌下,将总体积为二硝基甲苯三倍的混酸,慢慢加入二硝基甲苯中,温度控制在80~90℃。混酸加完后,于30分钟内将温度升到105~115℃,并在此温度下保温5~7小时。在保温5小时后,可取样检验凝固点,若湿凝固点达到74.3℃以上,即可停止搅拌和加热,当硝化液降到90℃时,将硝化液倒入分离器,静放20分钟后进行分离。分离方法同上。
三硝基甲苯的质量标准:淡黄色,湿凝固点达到74.3℃以上为合格。
4.清洗
分离出的梯恩梯尚含有残酸及可溶于水的杂质,需要清洗。将梯恩梯倒入热水(85~90℃)中,在溶化状态下进行搅拌,洗3~5次,洗至酸碱度(PH)为6~6.5左右,湿凝固点不低于74.3℃。
(三)梯恩梯的精制
清洗过的梯恩梯仍含有不溶于水的杂质,影响梯恩梯的质量,需要经过精制除去。
1.精制
把清洗过的梯恩梯放入硝化桶,加入为梯恩梯重二倍的水,加热到85~90℃使梯恩梯溶化,在不断搅拌下,逐渐冷却, 形成小颗粒结晶,将温度保持在65~70℃左右。然后慢慢滴入浓度为2~5%的亚硫酸钠溶液,此时溶液由黄变红,保温1小时左右,并静放10分钟,除去上部废酸。
2.精洗
把精制出的梯恩梯倒入为其重量2倍的热水中,温度保持在65~70℃左右。在不断搅拌下,水洗2次,每次20~30分钟,洗液由红变黄,一直洗至酸碱度(PH)为6.5左右。
3.酸化和最后清洗
精洗过的梯恩梯带有碱性,为便于存放,应除去碱性并使其稍带酸性。方法是:先将梯恩梯用为其重1倍的热水(80~90℃)溶化,在不断搅拌下,加入重量为梯恩梯0.1%的浓硫酸,持续5~10分钟后倒去酸水,再往梯恩梯中加2~3倍的热水,在溶化状态下洗1~2次,洗至酸碱度(PH)为6~6.5左右,湿凝固点在76.6℃以上。
4.干燥与制片
将酸化清洗过的梯恩梯熔化,在熔化状态下,迅速倒入盘中摊开,送入烘箱如第1-6图,或送入烘房,在50~60℃下干燥4小时,干燥后的梯恩梯,凝固点应大于80.2℃。
第1-6图 土烘箱

将干燥后的梯恩梯熔化,倒入搪磁盘内,使其在盘内来回流动,摊成薄层,其厚度约为1毫米左右,令其迅速冷却,梯恩梯即可结成紧密的薄片(如自然冷却,则薄片结构较疏松)。然后用非金属棒敲成直径约0.5厘米左右的小块,以便保存和使用。

四、简易检验法

(一)测量凝固点
凝固点是衡量梯恩梯质量的重要指标。
测量梯恩梯凝固点可用第1-7图所示装置。取15~20克干燥的梯恩梯放入试管中,把试管放入装有热水的烧杯中,加热使梯恩梯熔化。待梯恩梯熔化后,将带有温度计和搅拌金属丝的塞子插入试管(注意:不得使温度计接触试管的壁和底)。然后停止加热,用搅拌金属丝搅拌水和梯恩梯,当水和梯恩梯冷却到85℃左右时,注意观察温度计上的温度变化。当温度下降到一定数值又开始回升时,立即停止搅拌,并迅速把搅拌器提起至液面之上。当温度回升至最高点而又开始下降时,记录此最高点的温度,此温度就是梯恩梯的凝固点。质量良好的梯恩梯,凝固点在80.2℃以上,用简易设备制造的梯恩梯,凝固点不能低于79℃(该产品不能长期储存)。
第1-7图 检测凝固点装置

(二)用铅柱压缩法测量猛度
测量方法见本章第五节。质量合格的梯恩梯,当被测药量为50克时,其猛度为12.5~16毫米。

黑索金[7](环三亚甲基三硝胺)[ | ]

民兵法[ | ]

药品[ | ]

乌洛托品、发烟硝酸。

方法[8][ | ]

以下为书中原文。

原文

第五节 黑索金

一、用途

黑索金是一种高级炸药,用作雷管的传爆药。经过钝化的黑索金,用来装填导爆索或配成梯恩梯和黑索金混合炸药,作为地雷和各种炮、炸弹的装药。

二、性能

(一)白色粉末结晶,有毒,难溶于水,不与金属起作用;
(二)迁火燃烧旺盛,大量燃烧会转为爆炸;
(三)迁撞击、摩擦感度灵敏,枪弹贯穿会爆炸。

三、制造

黑索金是用硝酸直接硝化乌洛托品(六次甲基四胺)而成。
(一)原料
1.乌洛托品
乌洛托品是一种医药用品,白色结晶体,对皮肤有刺激作用,吸湿性很强,有时结块。用前要烘干、压碎,烘温60℃左右。温度不宜过高,超过100℃时会部分分解。
2.硝酸
所需浓度96.1%,比重[9]1.52。
在农村,通常不好找到高浓度的硝酸,为解决这一问题,下面介绍如何把稀硝酸浓缩成高浓度的硝酸,此方法仅供参考。
(1)设备
硝酸浓缩的设备如第1-8图所示。加热炉,可用土坯或砖砌成,无论何种样式,只要能放上反应器并能生火加热即可。反应器用铁锅或瓷缸,反应器盖可采用与锅(或缸)口大小相同的瓷缸或盆,反扣在反应器上,在其壁上有装导气管用的孔。导气管可用直径为4~5厘米的瓷管。冷却室用两个瓷缸对扣起来,(接缝处应用水泥等糊封严密)并有导管将两冷却室连通。在冷却室内填满碎瓷片。出酸管可用玻璃管或瓷管。
(2)方法
先向反应器内加入浓硫酸,再将需要浓缩的稀硝酸加入其中并搅拌几分钟使其混合,然后再扣上缸盖并用石棉油灰或水玻璃石棉石英灰封严。浓硫酸和稀硝酸的加料比为1:1,加料量不要超过反应器的二分之一。
加完料后,生着加热炉徐徐加热,当温度达到86℃时,硝酸气体被蒸馏出来,打开管道口的开关,使气体进入冷却室冷却。经冷却后,硝酸气体变成硝酸液体从出酸管流

注意:加热六次甲基四胺会分解生成剧毒的氰化氢,千万不要这样做! 目前正在编辑中。

苯酚(石炭酸)[ | ]

原理[ | ]

水杨酸在200℃时发生脱羧反应生成苯酚和二氧化碳。

药品[ | ]

水杨酸(2-羟基苯甲酸)。

方法[10][ | ]

  1. 搭建蒸馏装置。可以用具支锥形瓶(下文称做“蒸馏瓶”)、硅胶管或橡胶管(15cm。过长会导致苯酚提前冷凝堵塞管道,过短会导致苯酚无法充分冷凝而从收集装置中溢出)、牛角管、收集瓶来搭建一个简易的蒸馏装置。
  2. 将研碎的水杨酸放入蒸馏瓶中,加热(200℃恒温。苯酚的沸点为181.9℃,水杨酸的沸点为210℃)。
  3. 最先蒸出的是水杨酸和苯酚酯化生成的酯类物质(如水杨酸甲酯),因此,得到的产物为酯类物质和苯酚的混合物。
  4. 蒸馏约15分钟后,蒸馏瓶内壁出现白色针状晶体,这是水杨酸升华再冷凝的结果。
  5. 蒸馏过程中,需要用铝箔包住蒸馏瓶,进行保温,防止苯酚与水杨酸长时间发生酯化反应,导致产率下降。
  6. 蒸馏约30分钟后,可能有苯酚牛角管中冷凝,可适当加热牛角管,使苯酚熔化。
  7. 蒸馏约60分钟后,收集瓶中已收集了大量苯酚。但蒸馏瓶内不再出现气泡时,停止加热。不要蒸干,会有衍生物杂质。
  8. 待装置冷却后,拆下收集瓶,放入热水中,将粘在收集瓶壁上的苯酚熔化。
  9. 待全部熔化后,再放入冷水中。苯酚开始结晶。
  10. 等到不再结晶后,用胶头滴管吸出未结晶的油状液体,这些液体是杂质。
  11. 用冷水洗涤收集瓶(苯酚不溶于冷水),过滤,得到成品苯酚。
  • 可以用饱和碳酸钠溶液鉴别杂质与苯酚,如温度过高,会蒸馏出水杨酸,当加入饱和碳酸钠溶液时,会反应生成二氧化碳。

理论上,13.8g水杨酸可以制出9.4g苯酚。实际实验中,产率约为46.8%,纯度约为95%,可用于实验。

注意:苯酚会强烈腐蚀皮肤,操作时请带上手套。如不慎弄到皮肤上,请立即用酒精洗涤。

硝化甘油[ | ]

药品[ | ]

浓硫酸、浓硝酸、甘油。

方法[11][ | ]

先将浓硝酸与浓硫酸按照1:3的比例混合,过程会发热,要用冰块冷却,然后再混入甘油,注意要慢慢滴加,并且要用冰块降温,一旦温度超过20℃就会分解喷出大量有毒的红棕色气体,滴加完等待一段时间,待溶液分层时取上层液体,与碳酸钠(苏打)溶液混合(中和剩余的酸),过程会冒气泡,待气泡冒完后浮在液面上的油状物就是硝酸甘油。

甲基苯丙胺(冰毒)[ | ]

甲基苯丙胺因其结构简单,所以合成路线比较多,常见的共有两类六条路线,分别是以麻黄素(麻黄碱)或者伪麻黄素(伪麻黄碱)为原料的四条合成路线和以苯基丙酮为原料的两条合成路线。其他很多路线都是不常用的。

以麻黄素为原料的合成路线最重要的原料就是麻黄素,麻黄素的来源主要分为以下三种途径:

  • 途径1:从植物麻黄中提取。麻黄作为一种中草药在我国很多地区均有种植,因此比较容易从中药材市场上购买到,经过加工提炼可以获得纯度较高的麻黄素。
  • 途经2:从感冒药中提炼,从感冒药中提炼麻黄素是获取麻黄素经典的方法之一,不过现在购买含麻黄碱的感冒药不容易买到,而且要实名登记,限购的。
含麻黄碱类复方制剂目录(不包括含麻黄的中成药)

麻黄碱(包含伪麻黄碱)         氨酚伪麻那敏胶囊         苯海拉明伪麻黄碱胶囊  
复方阿托品麻黄碱栓             复方伪麻黄碱口服溶液      氨苯伪麻片
氨酚伪麻那敏咀嚼片             布洛伪麻分散片           复方氨酚苯海拉明片
复方西替利嗪伪麻缓释片         氨苯伪麻片(Ⅰ)            氨酚伪麻那敏颗粒
布洛伪麻干混悬剂               复方氨酚苯海拉明片        复方盐酸麻黄碱软膏
氨苯伪麻片(Ⅱ)                  氨酚伪麻那敏泡腾颗粒      布洛伪麻缓释胶囊
复方苯海拉明麻黄碱糖浆        复方盐酸伪麻缓释颗粒         氨酚氯雷伪麻缓释片
氨酚伪麻那敏片(Ⅰ)            布洛伪麻缓释片              复方布洛伪麻缓释片
复方盐酸伪麻黄碱缓释胶囊       氨酚氯汀伪麻片              氨酚伪麻那敏片(Ⅱ)
布洛伪麻混悬液               复方茶碱麻黄碱片      复方盐酸伪麻黄碱缓释颗粒
氨酚麻美糖浆                    氨酚伪麻那敏片(Ⅳ)         布洛伪麻胶囊
复方胆氨片                     复方盐酸伪麻黄碱缓释片     氨酚美芬伪麻分散片
氨酚伪麻那敏片(III)               布洛伪麻颗粒              复方酚咖伪麻胶囊
复方盐酸西替利嗪伪麻缓释片     氨酚美伪麻片              氨酚伪麻那敏溶液
布洛伪麻口腔崩解片            复方甘草氯化铵糖浆          复方愈酚麻黄糖浆
氨酚曲麻片                     氨酚伪麻片(Ⅰ)               布洛伪麻那敏片
复方甘草麻黄碱片              甘草麻黄碱片                氨酚伪麻滴剂
氨酚伪麻片(Ⅱ)                  布洛伪麻泡腾颗粒           复方桔梗麻黄碱糖浆
黄麻嗪胶丸                     氨酚伪麻分散片               氨麻苯美片
布洛伪麻片                 复方桔梗麻黄碱糖浆(Ⅱ)              咖酚伪麻片
氨酚伪麻胶囊              氨麻美敏胶囊Ⅰ                布洛伪麻软胶囊
复方桔梗远志麻黄碱片Ⅰ      硫酸伪麻黄碱                  氨酚伪麻胶囊(Ⅱ)
氨麻美敏胶囊Ⅱ              茶碱麻黄碱胶囊              复方桔梗远志麻黄碱片Ⅱ
氯酚伪麻缓释片              氨酚伪麻咀嚼片              氨麻美敏咀嚼片
茶碱麻黄碱片              复方磷酸可待因口服溶液       氯雷他定伪麻黄碱缓释片
氨酚伪麻颗粒              氨麻美敏口服溶液             非索伪麻缓释片
复方磷酸可待因口服溶液(Ⅱ)       氯雷伪麻缓释胶囊(Ⅰ)         氨酚伪麻氯汀胶囊
氨麻美敏口服液            酚咖麻敏胶囊              复方磷酸可待因口服溶液(Ⅲ)
氯雷伪麻缓释胶囊(Ⅱ)        氨酚伪麻氯汀片              氨麻美敏片
酚氯伪麻缓释片            复方磷酸可待因溶液         氯雷伪麻缓释片
氨酚伪麻美芬胶囊           氨麻美敏片Ⅱ              酚麻美敏咀嚼片
复方氯扑伪麻缓释片        麻黄碱苯海拉明片            氨酚伪麻美芬片(Ⅰ)
氨麻美敏片Ⅲ               酚麻美敏口服溶液           复方麻黄碱色甘酸钠膜
美芬伪麻咀嚼片              氨酚伪麻美芬片(Ⅱ)            氨麻美明分散片
酚麻美敏片                 复方麻黄碱糖浆                美芬伪麻溴敏口服溶液
氨酚伪麻美芬片(Ⅲ)            氨美愈伪麻口服液              酚麻美软胶囊
复方枇杷氯化铵糖浆          美酚伪麻片                  氨酚伪麻美那敏片
贝敏伪麻胶囊                酚美愈伪麻分散片             复方妥英麻黄茶碱片
复方氨敏愈麻糖浆            氨酚伪麻那敏分散片           贝敏伪麻片
酚美愈伪麻口服溶液        小儿氨酚伪麻分散片         复方氨酚愈敏口服溶液
苯酚伪麻片                 呋麻滴鼻液              小儿复方麻黄碱桔梗糖浆
复方茶碱甲麻黄碱片        美扑伪麻颗粒             扑尔伪麻片
双分伪麻片(成人片)        小儿美敏伪麻口服溶液       复方甲麻口服溶液
美扑伪麻口服溶液           扑美伪麻片                双分伪麻片(儿童片)
小儿伪麻滴剂              复方盐酸甲麻黄碱糖浆      美扑伪麻片
曲美伪麻口服溶液          双酚伪麻干混悬剂          小儿伪麻美芬滴剂
甲麻芩苷那敏片             美羧伪麻胶囊              沙芬伪麻咀嚼片
双酚伪麻糖浆                盐酸麻黄碱               消旋盐酸甲麻黄碱
美羧伪麻颗粒                双分伪麻胶囊             双扑伪麻分散片
盐酸麻黄碱滴鼻剂            盐酸甲麻黄碱片           美息伪麻拉明分散片
双分伪麻片                  双扑伪麻胶囊              盐酸麻黄碱片
愈酚甲麻那敏糖浆           美息伪麻片                美敏伪麻缓释胶囊
双扑伪麻颗粒               盐酸麻黄碱糖浆            愈美甲麻敏糖浆
美息伪麻软胶囊              美敏伪麻咀嚼片            双扑伪麻口服溶液
盐酸麻黄碱注射液           复方福尔可定糖浆          美愈伪麻胶囊
美敏伪麻口服溶液            双扑伪麻片                  盐酸伪麻黄碱
甲麻黄碱                   美愈伪麻颗粒剂


  • 途经3:从化工原料中合成。以丙酰氯为原料经加成反应得到苯丙酮,然后经过溴化得到溴代苯丙酮,经甲胺化得到甲胺基苯丙酮,经拆分还原得到麻黄素。有一点注意的是:氯麻黄素本身结构易在高温下发生分子内的亲核取代反应而生成1,2-二甲基-3-苯基氮丙啶,造成相关部门漏检。合成路线如下:
麻黄素的合成方法


以苯基丙酮为原料的合成路线最重要的原料就是苯基丙酮,苯基丙酮属于第一类易制毒管制品,在黑市苯基丙酮的价格昂贵,因此从苯乙酸或者苯已腈可以很容易合成。苯基丙酮合成路线非常多,有几十条合成路线方法,但是最常见的有两种方法:

  • 方法1:苯乙酸合成苯基丙酮在这个反应中,很重要的一点是反应混合物中的醋酸酐以超过苯乙酸的大摩尔量存在。如果比例太小,苯基丙酮会与自身缩合形成无用的二苯甲酮。苯乙酸和醋酸反应得到混酐(在醋酸钠的催化下),然后溴甲烷和锌的反应物反应,后水解得到产物。 如果是把苯乙酸转化为苯乙酰氯的话,效果应该更好。苯乙酸与乙酐在较高温度下反应,以水汽蒸馏法除去未反应的苯乙酸,由于反应所需时间较长,一般需20h以上才能完成,能耗较高。

苯基丙酮的合成

  • 方法2:苯乙腈合成苯基丙酮,本反应是一个在有机碱性环境下苯乙腈的α位置的精细化工反应,产量较高。通过加热醇钠离解成金属钠离子,拔掉苯乙腈的α氢形成苯乙腈α碳负离子,再和乙酸乙酯的羰基碳发生亲核加成,最后中间态的C-O键极化断裂生成α-苯乙酰乙腈和乙醇。α-苯乙酰乙腈因为β位是羰基,水解很快就成酰胺,然后加水稀释硫酸浓度,继续煮,变成羧酸,再煮,脱羧。本工艺原料易得,价格便宜,成本低,操作简单,无苛刻反应要求,易于工业化,是最经济划算的方法。

注意:甲基苯丙胺为毒品。以下方法仅供参考,请勿模仿,造成的后果由操作者承担。[12]

Nagai方法[ | ]

原理[ | ]

麻黄素在碘,红磷作用下生成甲基苯丙胺。碘和红磷先生成氢碘酸,氢碘酸中的碘取代麻黄素中的羟基,碱性条件下脱碘生成甲基苯丙胺。因这条合成路线所需原料,试剂成本较低,对操作者要求不高,所以该方法是传统从麻黄素合成甲基苯丙胺路线中最经典的方法和最常采用的方法。

药品[ | ]

黄麻碱(伪黄麻碱)、红磷、碘。

方法[13][ | ]

以下为资料原文,因资料原作者排版不当,导致内容难以理解。

原文

1:57%HI溶液(氢碘酸)的制作工艺:

沸点125.5-126.5℃
密度1.70gr / ml
55-57%w / w HI为0.936-0.99克HI / ml。
反应:H2S + I2 === >> 2HI + S
在通风柜中做如下实验,向三口烧瓶中加入480克碘和600毫升蒸馏水的混合物。中间口放置密封的搅拌器,接近烧瓶底部。左口用玻璃管装配并密封,玻璃管接近烧瓶的底部,但不接触搅拌器。这连接到硫化氢(H2S)发生器。右侧口部用与玻璃管连接的短玻璃管,在5%氢氧化钠溶液中倒置漏斗的底部进行密封。将混合物剧烈搅拌,硫酸氢(H2S)气体在碘/水混合物中迅速通过,与碘反应快速。2-3小时后,碘消失,液体呈黄色(有时几乎无色),大部分析出的硫以硬块形式粘在一起。[注可以用浓硝酸回流除去烧瓶中的硫磺块。]该液体含有HI,H2S和S.现在,液体通过用玻璃棉堵塞的大漏斗过滤,以除去硫磺。不需要去除溶解的H2S,因为这增强了还原能力。向该HI / H2S溶液中加入少量碘化晶体,并保存在0-5℃。
2:麻黄碱碘红磷脱氧法合成甲基苯丙胺工艺:
麻黄碱HCl,分子量MW = 201.73克/摩尔
麻黄碱自由基,分子量MW = 165.23克/摩尔
工艺1:
把80.7克(0.4摩尔)麻黄素盐酸盐,20克红磷和170毫升57%氢碘酸的混合物回流5小时。5小时后停止回流,并在室温下静置120小时。共小时。此后,大量的结晶物质从溶液中分离出来。将反应混合物用700ml 蒸馏水稀释并过滤除去红磷[注用少许蒸馏水冲洗红磷,并用其他滤液收集。使用吸滤。]黄色滤液用少量硫代硫酸钠晶体处理以除去任何游离的碘[注一次加入一个或两个晶体并混合。然后在一个或两个晶体部分添加更多的硫代硫酸钠,直到滤液不显示红色或紫色的碘。]然后将其制成碱性用40%氢氧化钠溶液。分离的游离碱基甲基苯丙胺溶剂用两个75-100ml乙醚部分溶剂萃取,首先用50ml蒸馏水洗涤乙醚/胺溶液,用无水碳酸钠干燥乙醚/胺溶液[注可以使用无水硫酸镁,并用少量乙醚冲洗以提取所有的游离碱。]除去乙醚,油在真空度为18mmHg,99℃真空蒸馏。[注油是甲基苯丙胺和碘- 麻黄碱的混合物。真正将甲基苯丙胺单独蒸馏是非常困难的。更好的方法是用乙醚中的氢化铝锂还原碘- 麻黄素/甲基苯丙胺油。碘麻黄碱容易进一步降解成甲基苯丙胺。]产率为80-88%。
工艺2:
在5000毫升圆底烧瓶中加入150毫升酸,15克红磷和33.50克碘[注或者,加入150ml热蒸馏水,15克(0.48摩尔)红磷和33.50克(0.132摩尔)碘,小3-5克。使混合物反应15-20分钟,直到所有的碘都已反应。然后加入8.07g(0.04摩尔)EPHEDRINE HCl,按照方法1.产率为80-88%]使混合物反应15-20分钟,直到所有的碘已经做出反应。然后加入1000ml蒸馏水并混合,然后加入8.07克(0.04摩尔)EPHEDRINE HCl,并混合。将回流冷凝器加入到5000ml圆底烧瓶中,并将混合物轻轻回流3小时。将热混合物抽吸过滤,同时仍然热处理以除去多余的红磷。[注手上有一些热的冰醋酸冲洗烧瓶和过滤的红磷。]通过倾倒入2000克亚硫酸氢钠在100升蒸馏水中的溶液中缓缓加入热滤液。使用两份10000ml的乙醚将溶液制成碱性和溶剂萃取,洗涤和干燥。[注可以使用无水硫酸镁,并用少量乙醚冲洗以提取所有的游离碱。]萃取的油状残余物(除去醚后)是甲基苯丙胺,碘代麻黄碱和少量乙酸的混合物酯麻黄碱[注油是甲基苯丙胺和碘 - 麻黄碱的混合物。真正将甲基苯丙胺单独蒸馏是非常困难的。更好的方法是用乙醚中的氢化铝锂还原碘 - 麻黄素/甲基苯丙胺油。碘麻黄碱容易进一步降解成甲基苯丙胺。]
3:HI与麻黄碱比例的计算:
在方法1和2中,两摩尔的HI与1摩尔给出甲胺和1,2-的麻黄素反应。
麻黄碱+ 2HI == >>甲基苯丙胺+ I2 + H2O
因此,麻黄碱:HI比值理论上为1:2.5,但为确保反应完成,上述实际比例为1:3.9
这个比率计算如下:
程序1:
1ml 57%HI = 0.99克HI
170ml 57%HI =(170×0.99)= 168.3克HI = 1.32摩尔HI
由于我们使用0.4摩尔的Eph,所以(1.32 / 0.4)= 3.3 由于磷,碘和水的反应是2P + 3I2 + 6H2O→6HI + 2H3PO3,
HI:I2的比例为3:3
程序2
对于每0.04摩尔的Eph,则(0.04×3.3)= 0.132摩尔的HI,因为HI:I2的比例为3:3 = 1,那么我们需要0.132摩尔的I2 = 33.50克的I2。

Birch还原法[ | ]

原理[ | ]

麻黄素在液氨,锂或者钠作用下生成甲基苯丙胺。由于金属钠非常活泼,且难获得,因此常用一次性锂电池中的金属锂代替金属钠。但是Birch还原法是极其危险的,因为碱金属和液氨都有极高的反应性。而且当加入反应物的时候,液氨的温度使其极易爆沸。又因为其合成路线短,所以这是一条日渐使用普遍使用的方法。

Emde方法[ | ]

原理[ | ]

麻黄素在氯化亚砜或者三氯氧磷作用下1-氯-1-苯基-2-甲氨基丙烷(又称氯麻黄素)经氢和钯共同还原作用下生成甲基苯丙胺。该方法在合成的过程中不仅要用到强氧化剂,且要用到易燃易爆的氢气和价格昂贵的钯催化剂,因此该路线不仅操作难度大且成本昂贵,实验的操作者需要有较高的有机合成基础。

注意:一旦操作失误,会产生大量的副产物二氯二乙基硫(即芥子气),芥子气至今没有特效抗毒药物,仅能采取对症治疗措施。

Rosenmund方法[ | ]

原理[ | ]

麻黄素在高氯酸作用下生成1-氯-1-苯基-2-甲氨基丙烷,经氢和钯共同还原作用下生成甲基苯丙胺。该方法与Emde方法相似,只是氧化剂为高氯酸,也要用到易燃易爆的氢气和价格昂贵的钯催化剂,对高氯酸的处理也需要非常复杂的纯化措施。因此该路线操作难度也大且成本昂贵,实验的操作者需要有较高的有机合成基础。

次磷酸脱氧法[ | ]

方法[ | ]

以下为资料原文,因资料原作者排版不当,导致内容难以理解。

原文

1:次磷酸钠的两种制作工艺:
(1)次磷酸钠的制备:将115g白色磷酸乳化并与NaOH水溶液反应,得到270g NaH 2 PO 2?H 2 O(70%)。(2)次磷酸钠的制备:通过在白磷的熔点以上加热的惰性气体气氛中搅拌,将白磷与作为助剂的熟石灰一起分散在水介质中。在加热和搅拌下将分散体与苛性钠溶液混合以实现组分的反应。产物分离成固体和液体,母液中加入磷酸等磷酸盐供体。当磷酸盐供体是磷酸时,其量为每摩尔溶解的钙约0.6mol,并且该体系的pH通常维持在约8-11。反应在约50-100℃进行,反应产物老化约30分钟。溶解在母液中的Ca(II)以磷灰石的形式沉淀,通过该方法可以回收次磷酸钠的高纯度水溶液。
2:次磷酸钠制备次磷酸的工艺:
向3颈2升烧瓶中的717.8g 32%盐酸溶液的搅拌溶液中加入615.42g粉末状次磷酸钠。溶液的温度升高约2℃。通过减压蒸馏,在约55℃±7℃的温度下,在44-72mmHg的压力下,将水从搅拌的反应混合物中除去,直至次磷酸浓度约为得到80重量%。冷却至室温后,从反应混合物中过滤出沉淀的氯化钠。滤饼用32重量%盐酸洗涤两次。回收的产物含有355.7g次磷酸。分析表明,该产品含有0.9重量%的钠,3.2重量%的氯化物和80.96重量%的次磷酸。使用离子交换柱(高度221/4“,直径11/8”)从次磷酸中除去氯离子。该柱用氯化物形式的罗门哈斯树脂IRA-410填充,并使用5%NaOH再生。
3:次磷酸的纯化工艺:
通过酸化次磷酸盐离子H 2 PO 2 - 的水溶液制备游离的次磷酸H3PO2。例如,当从白磷和碱的反应制备磷化氢时残留的溶液含有H 2 PO 2 - 离子。如果使用氢氧化钡Ba(OH)2作为碱,溶液用硫酸酸化,则会产生硫酸钡,沉淀物和次磷酸水溶液。
Ba 2+ + 2 H 2 PO 2- + 2 H 3 O + + SO 4 2- => BaSO 4 + 2 H 3 PO 2 + 2 H 2 O
纯酸不能仅仅通过蒸发水来分离,而是因为次磷酸容易氧化成磷酸(和元素磷),而且它对膦和亚磷酸的歧化。纯酸可以通过用乙醚提取其水溶液得到。纯次磷酸形成在26.5℃熔化的白色结晶。次磷酸的电子结构使其仅具有一个与氧结合的氢原子,因此它是单质含氧酸。它是弱酸,仅形成一系列盐,次磷酸盐。水合次磷酸钠,NaH2PO2×H2O用作工业还原剂,特别是用于化学镀镍到金属和非金属上。
在不同的H3PO2和Cl-浓度下使用该色谱柱的结果如下所示。

4:麻黄碱次磷酸脱氧法合成甲基苯丙胺工艺:
将1000ml(0.1Lt)70%H3PO2(0.965摩尔H3PO2 / 1000ml)装入烧瓶中,装入回流冷凝器,加入99克,0.39摩尔)份的I2,同时在回流冷凝器[如果I2粘在冷凝器壁上,用蒸馏水冲洗干净。]的冰浴中冷却,。加入I2后,轻轻加热,使HI气体从冷凝器放出,在冷凝器中加入500毫升H2O水溶液,直到HI气体停止放出,从而保持溶液中最大量的HI 饱和度。加入50.4克(0.25摩尔)麻黄碱盐酸盐,并回流沸腾至少25小时,冷却,然后在冰浴中用10%氢氧化钠溶液(10克NaOH,100毫升水溶液)在碱性条件下,使游离碱释放。蒸汽蒸馏和蒸汽蒸馏装置的玻璃器皿,直到馏出物对石蕊几乎中性为止[将馏出物接收在冰块中。并冷却至40-50摄氏度。]分离出的自由基自由基甲基苯丙胺是用三个50-75ml乙醚(或甲苯)部分进行溶剂萃取,首先用50ml蒸
馏水洗涤乙醚/胺溶液,并用无水碳酸钠干燥乙醚/胺溶液。可以使用无水硫酸镁。干燥主醚/胺溶液后,用少量乙醚(或甲苯)冲洗无水硫酸镁。] 除去乙醚(或甲苯)后,油在真空度为18mmHg,103℃真空蒸馏。产量为80-82%. 然后使用HCl将油从甲苯(非极性溶液)中拉出,将其通过过滤器并放置在蒸发皿中进行蒸发。水蒸发,留下原始粗晶体。将其粉碎并用冰冷的干丙酮洗涤。然后将洗涤的晶体溶解在热变性的乙醇中。乙醇被煮沸直到表面形成第一个迹象或第一个结晶迹象。加热的同时加入足够的乙醇,不能再看到结晶,然后加入20毫升丙酮,如果它变成浑浊,滴加乙醇,直到清除再次覆盖,并放置在冰箱中9小时以上(隔夜最好)。在冰箱中放置6至12小时甚至更长时间。通常冷冻时间越长越好晶体。随着时间的推移,晶体“消化”,消化意味着晶体被缓慢地重新建模,具有杂质的外层被剥离掉没有杂质的改性。此外,由于体积(立方)相对于表面积(正方形)的考虑,较小的晶体溶解并结合到较大的晶体中。然后将所得晶体快速冷却过滤,用少量冷乙醇洗涤并干燥。
5:还原麻黄碱主要还原反应:
C 6 H 5 - (CHOH)-CH(NHCH 3)-CH 3 + H 5 = C 6 H 5 - (CHI)-CH(NHCH 3)-CH 3 + H 2 O
C 6 H 5 - (CHI)-CH(NHCH 3)-CH 3 + HI = C 6 H 5 -CH
2 -CH(NHCH 3)-CH
3 + I 2
次要还原反应:
C6H5-(CHI)-CH(NHCH3)-CH3 + H3PO2 + H2O =====C6H5-CH2-CH(NHCH3)-CH3 + H3PO3 + HI
麻黄素与HI的比例理论上为1:2,但是1:3用于更好的还原和降解。
六:磷与HI比例的计算:
H3PO2 + H2O + I2 == >> H3PO3 + 2HI
次磷50%w / w。FW = 66g / mol。密度= 1.274g / ml。
100毫升(0.1Lt)的次磷50%w / w含有:
( 1.274 / 50)/ 100 = 0.637g / ml H3PO2 = 0.00965mol / mlH3PO2。
0.00965mol / ml H3PO2×100= 0.965mol / 100m lH3PO2。
要么(0.637 / 66)×1000= 9.65摩尔H3PO2 / 1000ml。(摩尔/公升)由于我们使用100ml (0.1Lt),所以9.65×0.1= 0.965mol / 100mlH3PO2。现在由于麻黄素:HI比例为1:3 =(3/1),我们每0.25摩尔麻黄碱盐酸盐需要0.75摩尔的HI。由于我们有0.965摩尔的H3PO2和0.39摩尔的I2(99 / 253.8 = 0.39),那么I2:HI的比例是1:2 =(2/1); 所以0.39摩尔的I2与次磷酸反应形成0.39×2= 0.78摩尔的HI。最后,过量的次磷酸H3PO2为0.965-0.39 = 0.575摩尔的H3PO2过量。H3PO2:I2的比例为1:1,因此只需要0.39摩尔的H3PO2与0.39摩尔的I2反应形成0.78摩尔的HI。我们不仅有足够的HI; 0.78摩尔减少0.25摩尔麻黄碱盐酸盐,但大量过量的0.575摩尔H3PO2。由于我们具有0.965mol的H3PO2和0.78mol的I2(198 / 253.8 = 0.78),所以I2:HI 的比例为1:2 =(2/1); 所以0.78摩尔的I2与次磷酸反应形成0.78×2= 1.56摩尔的HI。最后,过量的次磷酸H3PO2为0.965-0.78 = 0.185摩尔的H3PO2过量。H3PO2:I2的比例为1:1,因此仅需0.78摩尔的H3PO2与0.78摩尔的I2反应形成1.56摩尔的HI。我们不仅有足够的HI; 1.56摩尔减少0.5摩尔麻黄碱盐酸盐,但过量的0.185摩尔H3PO2。

苯丙氨酸法[ | ]

方法[14][ | ]

用碳酸钠对苯丙氨酸进行脱羧,分馏得到苯丙胺苯丙胺再用硫酸二甲酯(易获取)/碘甲烷进行甲基化,再用氨水洗涤,DMF萃取后得到纯品。


  1. 《初级中学课本-化学-全一册》-1987年3月第2版-第110页
  2. 此方法由抖音@无水的黑面包(化学爱好者)的视频整理https://v.douyin.com/ieb3thkH/
  3. 《民兵爆破地雷教材》-中国人民解放军工程兵司令部-1978.8
  4. 这是错别字,本书中的“圆”字全部错写成了“园”。
  5. 即密度,下同。
  6. 这是错别字,应为“熔”,下同。
  7. 有时被翻译为黑索今。
  8. 《民兵爆破地雷教材》-中国人民解放军工程兵司令部-1978.8
  9. 即密度,下同。
  10. 此方法由抖音@纸板房车的视频整理 https://v.douyin.com/ieAXH77L/
  11. 取于bilibili。
  12. 以下资料都出于同一个作者,但发明者不是资料作者。作者在原文中插入了联系方式:技术qq3140682366。甲基_苯丙胺合成技术QQ1294299916加工流程QQ3509681069冰/毒制作方法QQ2154294279感冒药提麻黄碱QQ2997944129工艺路线
  13. 由日本化学家长井长义(Nagai Nagayoshi)发明。
  14. 芦藜杜英天空组团(1042151556)在BV18G4y167Sj的评论。
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